《少女大人》第一集主要引出故事背景和主要人物，为后续剧情发展做铺垫。
开篇介绍故事背景，梵延纳国越境入侵，十九岁的齐王裴衍之临危受命，虽浴血奋战扭转战局，但在洪谷之战中身中埋伏，全军覆没。死里逃生回到朝堂后，齐王遭到云王追责问罪，兵权被卸。面对云王扶持幼帝登基、暗夺皇权的局面，齐王和小皇帝达成默契，暂时退让。此后，齐王化名裴昭，开始游戏人间，实则暗中调查当年兵败真相。
本集中还引出了另一位主要人物——明镜署少署苏瓷。裴昭因调查贩灾银丢失案，在清水县偶遇苏瓷。他对苏瓷冷淡的个性和超高的破案能力产生兴趣，这为二人之后结伴同行埋下伏笔。随着剧情推进，裴昭与苏瓷后续还将结识飞云山庄少庄主谢北溟和毒王之女董如双，四人结成探案小分队，开启一系列探案冒险，而案件背后隐藏的真相、朝廷的权力之争等重重考验也将接踵而至。
