在《真三国无双5》中，要获得全部人物，需通过特定条件解锁，不同阵营和人物解锁方式各异，具体如下：
初期可用人物：赵云、关羽、张飞。
诸葛亮：蜀国的无双模式有一个人通关。
刘备：蜀国的无双模式有三个人通关。
月英：五丈原之战，曹军10分钟内击破关平和月英。
马超：汉中攻防战，曹军15分钟内击破赵云、张飞和马超。
初期可用人物：夏侯惇、典韦、司马懿。
张辽：魏国的无双模式有一个人通关。
曹操：魏国的无双模式有三个人通关。
袁绍：官渡之战，曹军延津和白马两据点没有陷落。
张角：黄巾之乱，讨伐军20分钟内黄甫嵩和朱俑在黄巾党本阵的状态下过关。
董卓：虎牢关之战，吕布军15分钟内击破刘备、孙权、董卓、张角和袁绍。
初期可用人物：周瑜、陆逊、孙尚香。
甘宁：吴国的无双模式有一个人通关。
孙坚：吴国的无双模式有三个人通关。
孙权：赤壁之战，吕布军10分钟击破曹操和孙权。
凌统：石亭之战，魏军10分钟内击破凌统、甘宁、小乔。
貂蝉：蜀魏吴各有一个人通关。
