许合子和尹梦荷被迫分开，许合子坚守清白，逃避选秀，两人的生活充满流浪。李白因揽月楼火灾被冤枉，幸得杨玉环搭救。宫中选秀竞争激烈，许用剪刀自伤手腕以避选。尹梦荷进宫，意图救出许，歌声传到李隆基耳中，引发追踪。梅妃与杨家人争夺歌仙，许让阿凤顶替。阿凤被封为宝林，梅妃封锁宫中找寻真歌仙，许合子与尹梦荷逃跑失败，许被迫为梅妃献唱，暗中操控，阿凤前台表演。
国忠担忧杨玉环地位动摇，密谋对策。尹梦荷在牢中受苦，利用揽月楼图纸脱罪。许合子在宫中意外发现尹梦荷，杨玉环通过头发识破两人计划。李隆基赦免许合子，封她为永新娘子。梅妃欲利用许合子，遭杨贵妃反对，许合子险遭陷害。尹梦荷复仇，杨国忠欲除掉许，许失声，玄宗要求中秋前恢复。李白助许，梅妃争宠，许得救，与杨贵妃化敌为友，牡丹公主误会许，许被逐出宫，李隆基搜寻。
许找尹未果，李隆基修改考题助她出名。回宫后，许欲以死明志，牡丹建议就医，尹梦荷乔装郎中入宫。梦荷助许康复，却被李白误认。梦荷科考失败，李白介入。杨国忠陷害，杨贵妃相助，许险些宠幸，梅妃和药丸救她。梦荷揭露李亨，阿凤揭发高力士。许用计躲过，宴会上与梦荷重逢。高力士出卖杨玉环，玄宗逐贵妃，许再陷险境，太医救急。
许合子与尹梦荷经历诸多波折，包括公主误会、宫廷阴谋和生死考验。两人在爱情与政治的交织中，不断寻找彼此，揭示真相，最终在重重困境中找到彼此，但尹梦荷的牺牲和失忆为故事增添复杂性。爱情与权力斗争的剧情持续展开。
《大唐歌飞》以史上著名的“大唐歌妃”许合子和她青梅竹马的恋人尹梦荷之间坚贞不渝的爱情故事为主线，穿插了众所周知的唐明皇（唐国强饰） 与杨贵妃（王璐瑶饰）浪漫而恢弘的爱情故事，交织着后宫的倾轧和权力之争。
